Los dienos aislados no tienen propiedades de enlace diferentes
de los alquenos. Los dienos acumulados y conjugados sí tienen propiedades
especiales.
Dienos acumulados
(alenos) El carbono central de los dienos acumulados (alenos) se encuentra en
hibridación sp.
El mayor caracter s
de los orbitales híbridos del carbono central ocasionan que la distancia
C-C sea un poco más corta que en un alqueno.
Los alenos pueden ser quirales:
Aunque los alenos no
poseen ningún estereocentro, los que tienen dos sutituyentes distintos
en los extremos tienen un eje quiral que ocasiona que objeto e imagen no
sean superponibles. Por tanto el 2,3-pentadieno tiene dos estructuras enantioméricas.
Para determinar la configuración
de un aleno se numeran los sustituyentes, primero los del carbono de delante
y despues los de detrás, siguiendo las reglas de prelación
habituales. Se dibuja un tetraedro tal y como se muestra en la figura,
se sitúa el sustituyente de menor prelación hacia atrás
y se observa el sentido de giro necesario para ir de 1 á 2 y á
3.
Dienos
conjugados El enlace central de los dienos conjugados tienen un carácter
doble parcial.
La longitud del enlace
central es intermedia entre la de uno simple y uno doble.
El solapamiento lateral
de los cuatro orbitales atómicos p produce cuatro orbitales moleculares.
El orbital p1
deslocaliza la densidad electrónica a lo largo de los cuatro átomos
implicados en un dieno conjugado. Esto explica el carácter doble
parcial del enlace central.
La pequeña
contribución de las formas resonantes con separación de cargas
también explican que el enlace central tenga un pequeño carácter
doble.
El giro del enlace central
de un dieno conjugado tiene características diferentes a las de
un alcano:
Para que los orbitales
p solapen el sistema diénico tiene que ser plano. Se pueden tener
dos conformaciones, denominadas s-trans (más estable)
y s-cis, como consecuancia de la rotación del enlace
central. Este giro es más costoso (6.7 kcal/mol) que en un alcano
debido a que en el ET, con los planos de los dobles enlaces a 90º,
no es posible el solapamiento del orbital p1.
