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Lección 14
ALQUILARENOS, FENOLES Y ANILINAS
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La formación de éteres de fenoles es especialmente
fácil. Recuerda que el OH de un fenol se encuentra en una posición
análoga a la bencílica. Por ello los fenoles son mucho más
ácidos que los alcoholes. Con una base moderadamente fuerte se genera
el fenóxido, cuya carga está deslocalizada (y estabilizada)
por interacción con el anillo aromático.
Síntesis de Williamson
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El fenóxido es
capaz de atacar a un electrófilo para dar lugar, mediante una sustitución
nucleófila, al éter correspondiente.
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Recuerda que los éteres tienen propiedades ligeramente básicas,
debido a los pares de electrones sin compartir del oxígeno. Pero,
¿cuál será más fácil de protonar, un
éter alquílico o un éter de fenol?.
etil metil éter
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fenil metil éter (éter fenólico)
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La pregunta puede establecerse
de otro modo. ¿Qué oxígeno tiene más localizados
sus pares de electrones?. El que los tenga más localizados será
el más básico y el más fácil de protonar.
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La respuesta es sencilla. El anillo aromático deslocaliza los
pares de electrones y éstos son menos disponibles a la protonación.
Recuerda que el grupo OR es un activante frente a la SEAr
y, por tanto, cede densidad electrónica al anillo.
El pKb del éter fenólico es 6.5
frente al del éter alquílico que es 2. El éter fenólico
es más difícil de protonar que el alquílico. Pero
una vez protonado, aunque sea en pequeña proporción, el catión
que resulta tiene un comportamiento interesante.
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No cometas el error
de intentar deslocalizar la carga positiva del éter fenólico
protonado hacia el anillo aromático: pondrás cinco pares
de electrones alrededor del oxígeno, violando así la regla
del octete.
Por tanto un éter
fenólico protonado es especialmente inestable. . Evolucionará dando una reacción.
Para saber cuál, recuerda que un enlace C(sp2)-O
es ligeramente más fuerte que un enlace C(sp3)-O.
Observa además que
hay un nucleófilo en el medio: el ion negativo proveniente del ácido
utilizado para la protonación.
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Los éteres fenólicos siempre se rompen en medio ácido
dando lugar a fenol. Considera el grupo fenol como el mejor saliente de
la molécula.
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El Br ó I siempre
quedará del lado del grupo alquilo
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