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Lección 14
ALQUILARENOS, FENOLES Y ANILINAS
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Los fenoles dan reacciones
de Sustitución Electrófila Aromática con suma facilidad
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Como ya hemos visto repetidas veces, el grupo OH de un fenol aumenta
la densidad electrónica del anillo aromático al que esté
unido.
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Las formas resonantes lo
demuestran. Los pares de electrones sin compartir del oxígeno están
deslocalizados hacia el anillo aromático
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Las posiciones con mayor densidad
electrónica son las orto y para y esas serán
las atacadas por el electrófilo
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Veamos algunos ejemplos:
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La bromación
es tan fácil que se da incluso sin catalizador y es difícil
de detener en la mono o dibromación a temperatura ambiente
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La nitración
también se da más fácilmente que en el benceno: sin
necesidad de ácido sulfúrico.
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Pero, ¿qué
crees que sucederá con la acilación de Friedel-Crafts?
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¿Cuál
de los dos productos crees que se obtendrá?
¿El esperado?
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¿O la sorpresa?
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En realidad se obtiene
una mezcla de los dos. El OH interfiere en la reacción. Para evitar
problemas mejor protegemos el OH. Mira cómo puede hacerse:
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Para la protección
nos aprovechamos de la reacción de adición electrófila
de alcoholes (¡o fenoles!) a olefinas en medio ácido. Así
se forma un éter y la función OH queda bloqueada o protegida.
Hemos utilizado isobutileno con lo que obtenemos un éter terc-butílico,
muy voluminoso. Con ello dificultamos el ataque a la posición orto.
Sobre el éter terc-butílico efectuamos la acilación
de Friedel-Crafts, que sólo se produce en para debido al
gran volumen estérico del resto terc-butilo del éter.
Como ya hemos visto, los éteres fenólicos se rompen fácilmente
con haluros de hidrógeno. Al final recuperamos el fenol acilado
en la posición para, evitando la obtención de productos indeseados.
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