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Lección 14
ALQUILARENOS, FENOLES Y ANILINAS
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Las quinonas son
compuestos orgánicos muy importantes que proceden de la oxidación
de fenoles.
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Para obtener una quinona
debe partirse de un fenol doble. Su oxidación se produce en condiciones
muy suaves ya que las quinonas, aunque no son aromáticas, poseen
una estructura muy conjugada y, por tanto, muy estable.
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La hidroquinona es utilizada
como agente reductor en el revelado de imágenes fotográficas,
para reducir los iones plata de la emulsión a plata metálica
y dar lugar a las partes oscuras de un negativo.
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Las quinonas pueden
ser policíclicas
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Existen quinonas de
origen natural con propiedades bactericidas
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Las quinonas pueden
reducirse a fenoles con reductores suaves.
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Por tanto la transformación
fenol-quinona es una reacción redox reversible que puede efectuarse
en un sentido u otro dependiendo de las condiciones de reacción.
El mecanismo de la oxidación
de fenoles a quinonas (o de la reducción de quinonas a fenoles)
puede explicarse mediante cesión o aceptación de dos electrones
en pasos consecutivos.
Los sustituyentes dadores
de electrones dificultan la reducción de la quinona. Los sustituyentes
electronegativos favorecen su reducción.
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La hidroquinona requiere
un medio ligeramente básico para su oxidación. La pérdida
de un protón produce el fenolato correspondiente, con una densidad
electrónica elevada. Si en el medio se encuentra un oxidante adecuado,
el fenolato le cederá un electrón, formandose un radical.
Este radical, que aún posee un grupo OH, es relativamente ácido
y puede ceder otro protón al medio. Así se forma un intermedio
de reacción (anión-radical) que no resulta demasiado alto
en energía debido a la elevada deslocalización de la carga
que posee (pueden escribirse dos formas resonantes totalmente equivalentes).
La pérdida de un nuevo electrón da lugar a la quinona. Observando
el mecanismo en sentido contrario, la quinona puede aceptar electrones
desde un reductor y mediante protonaciones sucesivas a partir de un medio
prótico, dar lugar a la hidroquinona.
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Las quinonas son excelentes
dienófilos en la reacción de Diels-Alder
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