Lección 15

ALDEHÍDOS Y CETONAS

Nomenclatura
Preparación
Reactividad
Reacciones de Adición
Agua y Alcoholes
Amoníaco y Aminas y
derivados
Nucleófilos de Carbono
Hidrógeno, Hidruros y Borano
Otros métodos de reducción
Formación de Enoles y Enolatos
Oxidación
Aldehídos y cetonas a,b-insaturados
Índice
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Glosario
  • Hidrogenación catalítica
La reacción es muy similar a la que estudiamos en los alquenos. Pincha aquí para recordarla.

Por ello tienes que tener en cuenta que los alquenos y alquinos, también se reducirán si, además del aldehído o cetona, están presentes en la molécula.
Si el aldehído o cetona, que te estás planteando someter a la hidrogenación catalítica, tiene varios grupos funcionales puede que también se reduzcan. En la tabla tienes algunos de ellos. Si se encuentran en ella por encima de aldehídos y cetonas seguro que se reducirán. En un esquema de síntesis tú verás si eso te conviene o no. Recuerda que los aldehídos y cetonas pueden protegerse.
Facilidad de reducción de algunos grupos funcionales frente a la hidrogenación catalítica
Grupo funcional
Producto
Facilidad
R-COCl
R-CHO
Extremada
R-NO2
R-NH2
 Muy fácil
alquino
alqueno
 Muy fácil
aldehído
alcohol 1º
Fácil
alqueno
alcano
Fácil
cetona
alcohol 2º
Moderada
nitrilo
amina 1ª
Moderada
éster
alcohol 1º
Difícil
aromático
cicloalcano
Muy difícil
Esta tabla es meramente orientativa. La facilidad de reducción depende mucho de la estructura global del producto.
 
  • Adición de hidruro
Esta reacción ya la hemos visto en el capítulo de los alcoholes, ya que sirve para su preparación. Pincha aquí para recordarlo.

Los dos reactivos más comunes son los siguientes:

NaBH4
Borohidruro sódico
LiAlH4 (LAH)
Hidruro de litio y aluminio
  • reactividad muy moderada
  • selectivo de aldehídos y cetonas (puede reducir C=C conjugados)
  • No reduce otros grupos funcionales como NO2, CN y COOR
  • compatible con agua y alcoholes
El boro es un átomo poco electronegativo que puede ceder un hidruro con facilidad

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

 

  • Muy reactivo
  • No reduce alquenos y alquinos (excepto si están conjugados)
  • Sí reduce grupos funcionales como NO2, CN y COOR
  • Incompatible con agua y alcoholes (reacciona con ellos muy violentamente)
El aluminio es aún menos electronegativo que el boro y se desprende de hidruro aún más fácilmente. Por ello el LAH es mucho más reactivo.
Facilidad de reducción de algunos grupos funcionales frente al LAH
Grupo funcional
Producto
Facilidad
aldehído
alcohol 1º
Extremada
cetona
alcohol 2º
Extremada
R-COCl
alcohol 1º
 Muy fácil
epóxido
alcohol
Fácil
éster
alcohol 1º
 Fácil
R-COOH
alcohol 1º
Moderada
amida
amina
Difícil
nitrilo
amina 1ª
Difícil
alqueno
-
Inerte
alquino
-
Inerte
Esta tabla es meramente orientativa. La facilidad de reducción depende mucho de la estructura global del producto y de las condiciones de reacción (disolventes, aditivos, temperatura, etc.)
  • Adición de borano
Esta reacción es análoga a la adición de borano a alquenos. Pincha aquí para recordarla. En el caso de aldehídos y cetonas,  el boro siempre acaba unido al oxígeno:
Otra vez hay competencia entre los posibles grupos funcionales de una molécula.

Observa que si comparas las tres tablas de esta página, el orden de reactividad de los grupos funcionales es muy diferente.

Es un arte conseguir una reducción quimioselectiva, es decir, que sólo afecte a la función que nosotros queramos. Pero no te apures, es un arte que se aprende con tiempo y práctica.

Facilidad de reducción de algunos grupos funcionales frente al borano
Grupo funcional
Producto
Facilidad
R-COOH
R-CH2OH
Extremada
alqueno
alcohol
 Muy fácil
aldehído
alcohol 1º
Muy fácil
cetona
alcohol 2º
Fácil
nitrilo
amina 1ª
Moderada
epóxido
alcohol
Difícil
éster
alcohol 1º
Muy difícil
R-COCl
-
Inerte
Esta tabla es meramente orientativa. La facilidad de reducción depende mucho de la estructura global del producto y de las condiciones de reacción (disolventes, aditivos, temperatura, etc.)
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