Lección 7
ÉTERES
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Los compuestos de azufre análogos a alcoholes y éteres
son los tioles y tioéteres o sulfuros.
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El enlace de hidrógeno
S-H···S es mucho más débil que el O-H···O.
Lo ponen de manifiesto los puntos de ebullición del sulfuro de hidrógeno
y metiltiol, mucho más bajos en comparación con los del agua
y el metanol, respectivamente. Sin embargo, el dimetilsulfuro tiene un
p.eb. mayor que su homólogo de oxígeno. Esto es producto
del mayor tamaño y polarizabilidad del átomo de azufre, ya
que en estos compuestos no es posible el enlace de hidrógeno.
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agua
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metanol
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dimetiléter
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sulfuro de hidrógeno
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metiltiol
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dimetilsulfuro
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Algunos ejemplos sencillos de nomenclatura:
3-Metil-2-pentanotiol
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3-Bromo-5-etoxi-
ciclohexanotiol
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Metil ciclopentil
sulfuro
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Metil (1,1-dimetil)propil sulfuro
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Ciclohexil sulfuro (tiolato)
sódico
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Los tioles son más ácidos que los alcoholes:
pKa
= 9-12
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pKa
= 14-18
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El azufre es un átomo de mayor tamaño que el oxígeno
y es capaz de deslocalizar la carga mejor, así que un sulfuro es
más estable que un alcóxido.
Los métodos de preparación comprenden en general una sustitución
nucleófila con un reactivo de azufre apropiado:
La reactividad de tioles y sulfuros es muy parecida a la de alcoholes
y éteres, respectivamente.
Pero como el azufre tiene orbitales d vacíos y puede albergar
más de 4 pares de electrones a su alrededor, puede sufrir, además,
reacciones propias que no se dan en alcoholes y éteres:
Una reacción importante de los tioles, desde un punto de vista
biológico, es su relativamente fácil oxidación a disulfuros:
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Reacción de
laboratorio
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Proceso biológico
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La molécula de insulina está formada por cuatro cadenas
polipeptídicas que están unidas por puentes disulfuro
(marcados en amarillo).
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