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Las aminas son moderadamente básicas:
Un menor valor de pKb indica una mayor basicidad.
La estabilidad relativa de las sales de amonio resultantes permite explicar
la diferente basicidad de una serie de aminas. Por ejemplo:
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Amina
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NH3
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CH3NH2
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(CH3)2NH
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(CH3)3N
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pKb
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4.8
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3.4
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3.3
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4.2
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(Haz click
aquí para obtener una explicación)
Las aminas son muy débilmente ácidas:
La hipotética acidez de una alcano es mínima (pKa
> 50). La acidez de una amina (pKa=35) es 15 órdenes
de magnitud mayor. Esto es consecuencia de la mayor electronegatividad
del nitrógeno respecto del carbono, que hace que un ion amiduro
sea más estable que un carbanión.
Pero el valor de pKa =35 nos indica que, a pesar
de todo, el ion amiduro es una especie muy poco estable.
Las sales de amonio son más ácidas que las aminas:
¿Podrías explicar la siguiente variación de valores
de pKa?
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Amonio
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NH4+
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CH3NH3+
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(CH3)2NH2+
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(CH3)3NH+
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pKa
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9.2
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10.6
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10.7
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9.8
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(Haz click
aquí para obtener una explicación)
Las aminas aromáticas (anilinas)
son menos básicas que las aminas y, por consiguiente, las sales
de anilinio son más ácidas que las de amonio.
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La carga positiva del
amonio no puede deslocalizarse por resonancia hacia el anillo de benceno.
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El par de electrones
no compartido del nitrógeno sí puede deslocalizarse hacia
el anillo de benceno.
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Los sustituyentes en el anillo aromático afectan a las propiedades
ácido-base del grupo amina. La tabla siguiente recoge valores experimentales
de pKb de diversas anilinas. Podemos deducir de ella
cómo se comportan electrónicamente los diversos grupos.
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pKb
orto
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pKb
meta
|
pKb
para
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H
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9.4
|
9.4
|
9.4
|
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PhCO
|
|
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11.8
|
|
Br
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11.5
|
10.4
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10.1
|
|
Cl
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11.4
|
10.5
|
10.0
|
|
CN
|
13.0
|
11.2
|
12.3
|
|
F
|
10.0
|
10.4
|
9.3
|
|
I
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11.4
|
10.4
|
10.2
|
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MeO
|
9.5
|
9.8
|
8.7
|
|
Me
|
9.6
|
9.3
|
8.9
|
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NO2
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14.3
|
11.5
|
13.0
|
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CF3
|
|
10.8
|
11.2
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(Haz click en cada sustituyente
para obtener una explicación)
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