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Lección 8
AMINAS
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El enlace de hidrógeno en las aminas que al menos poseen
un enlace N-H es importante para mantener la cohesión intermolecular
y los puntos de ebullición y fusión son mayores que en los
alcanos. Sin embargo, para pesos moleculares y tamaños semejantes,
los alcoholes tienen constantes físicas más altas, por lo
que los enalces N-H...N son más débiles que los O-H...O.
Las aminas secundarias o, incluso las terciarias en las que el enlace
de hidrógeno no es posible, tienen puntos de ebullición más
altos debido a su mayor tamaño y al correspondiente aumento de las
fuerzas de van der Waals..
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Compuesto
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P.eb.
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P.f.
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Compuesto
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P.eb.
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P.f.
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CH3CH2CH3
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-42º
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-188º
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(CH3)3N
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3º
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-117º
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CH3CH2CH2NH2
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48º
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-83º
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(CH3CH2CH2)2NH
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110º
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-40º
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CH3CH2CH2OH
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97º
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-126º
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(CH3CH2CH2)3N
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155º
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-94º
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Las aminas son piramidales
y el nitrógeno posee hibridación sp3
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Una propiedad importante del nitrógeno en las aminas es su capacidad
para invertir su configuración de forma espontánea:
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El mecanismo de este
proceso pasa por un ET en el que el nitrógeno es plano y con hibridación
sp2.
La barrera de energía es pequeña y este suceso ocurre en
el amoníaco ¡2·1011 por segundo! a temperatura
ambiente.
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Una consecuencia de
este proceso es que la mayoría de las aminas no son estables configuracionalmente,
es decir, que objeto e imagen especular están en equilibrio y se
produce racemización.
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La estructura de algunas
aminas impide la inversión:
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Por ello, algunos nitrógenos
de aminas sí mantienen su integridad configuracional:
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El nitrógeno
de una sal de amonio está tetrasustituído y, al igual que
un carbono, mantiene su estabilidad configuracional y puede constituirse
en un centro estereogénico.
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